除了講述的燃料電池,鎂的另一個令人期待的新用途是氫儲藏。鎂合金可與氫結(jié)合,作為貯氫合金發(fā)揮作用。此前,為了提高貯氫合金的性能,研究人員曾做過很多研究,比如添加稀土元素等,但存在氫釋放緩慢的難題。日本Biocoke Lab公司(總部:東京)開發(fā)出了能解決這一問題的技術,并準備開展這項業(yè)務。 產(chǎn)生的氫氣是吸收量的2倍 鎂跟氫氣結(jié)合,會生成氫化鎂(MgH2)。MgH2加水,會發(fā)生反應〔MgH2+2H2O→Mg(OH)2+2H2〕釋放出氫氣。這時,除了之前與鎂結(jié)合的氫氣外,水中氫元素也會轉(zhuǎn)化為氫氣,因此,產(chǎn)生的氫氣是MgH2中含氫量的2倍。按重量比例計算,MgH2本身的儲氫率為7.6%,而實際獲得的氫氣為15.2%。按照單位體積計算,儲量相當于8.45MPa的高壓儲氣瓶。 并且,氫化鎂只要不跟水接觸就很穩(wěn)定,因此作為散裝材料也很容易處理,可以作為經(jīng)濟且安全地運輸和儲備氫氣的手段之一。將其與氫燃料電池組合,可以做成只要有水就能發(fā)電的燃料電池。 Biocoke打算利用這一優(yōu)點著手開展利用MgH2的業(yè)務,該公司于2013年9月宣布與日本Eco2公司(總部:名古屋市)及有限責任合伙企業(yè)ZERO ONE ZERO聯(lián)手啟動“鎂氫業(yè)務”*1。 *1 今后,還將通過與其他企業(yè)合作的方式,探索與燃料電池等組合的新業(yè)務。 以塊狀提供 鎂氫業(yè)務的核心是Biocoke開發(fā)的氫化鎂“鎂氫”的制法。該公司已從2013年10月開始提供將鎂氫做成長方體的“鎂氫塊”的樣品(圖1)*2。 圖1 鎂氫塊每塊的尺寸為長34.8mm、寬34.8mm、厚18.2mm,重21.8g,每塊可儲存約1.66g氫氣。樣品單價為2180日元(不含稅,約130元人民幣)。 *2 該公司以前還開發(fā)出了將疏伐材等木質(zhì)生物燃料進行熱分解時產(chǎn)生的焦油在氧化鋁(Al2O3)固體表面分解,轉(zhuǎn)化成含有大量氫氣的燃料氣體和碳化物(生物碳)的技術。2009年憑借該技術獲得了日本環(huán)境大臣獎。通過用“鎂氫”吸收從這種燃料氣體中提煉獲得的氫氣,生物燃料就間接變成了氫燃料電池的燃料。 鎂氫是利用Biocoke開發(fā)的專用氫化裝置(氫化爐)使鎂與氫氣發(fā)生反應得到的。首先將鎂錠在氬(Ar)氣中切成小塊,通過沖壓成形制成多孔質(zhì)小塊;然后將這種小塊放入氫化爐的反應室中,在日本高壓氣體法規(guī)定范圍(1MPa)以下的低壓環(huán)境將其加熱到400℃左右;最后向反應室通入氫氣,與鎂發(fā)生反應,制成塊狀的鎂氫。 上杉浩之介紹說,“氫化爐的條件控制非常嚴格,如果不能確保升溫速度和爐內(nèi)溫度的均一性,就無法高效氫化”。這是Biocoke鎂氫技術的重點,F(xiàn)在,該公司的沼津工廠擁有一次可制造50kg鎂氫的批處理氫化爐。 鎂氫是實現(xiàn)了多孔質(zhì)的塊狀鎂材,這也是其一大特點。這樣能夠增大表面積,提高與氫氣結(jié)合的反應和水解反應的速度。MgH2是穩(wěn)定的材料,水解反應緩慢,以前需要加熱到很高的溫度才能釋放氫氣。但是,鎂氫通過多孔質(zhì)化克服了這一缺點。并且,水解反應中使用的是添加有少量檸檬酸的酸性水,也提高了反應速度。 還推出了發(fā)電機 鎂氫業(yè)務由Biocoke負責技術開發(fā),Eco2負責鎂氫及鎂氫制造設備的制造和運轉(zhuǎn),ZERO ONE ZERO負責市場開拓和銷售。首先將提供樣品、開拓用途。計劃2014年5月在日本愛知縣內(nèi)新建工廠和研究所,開始試運營,2014年9月建成年產(chǎn)10t的體制。 此外,幾家公司在推出鎂氫塊的同時還向市場投放了使用氫燃料電池的“鎂氫便攜發(fā)電機”(商品名為“MAGUPOPO”)(圖2)。這種發(fā)電機要裝上鎂氫箱和檸檬酸水溶液箱來發(fā)電,只要儲備有燃料箱,在停電時就能作為應急電源使用。每個燃料箱的發(fā)電量為40Wh*3。價格為56萬日元,雖然稍微有點貴,不過已有家電商場及保安公司等前來咨詢。 圖2 使用鎂氫的發(fā)電機插入鎂氫箱和檸檬酸水溶液箱使用的“MAGUPOPO”(a),發(fā)電量為40Wh。打開蓋子就能看到插入鎂氫箱和檸檬酸水溶液箱的位置(b )。(c )為料箱。 *3 還內(nèi)置有50Wh的鋰(Li)離子充電電池(LIB),還可以在LIB中蓄電,必要時導出電力。今后,還將通過與其他企業(yè)合作的方式,探索與燃料電池等組合的新業(yè)務。 還打算回收再利用 用完的鎂氫如何處理?如上所述,MgH2加水分解會產(chǎn)生氫氣,變成氫氧化鎂〔Mg(OH)2〕。Mg(OH)2一般可用作樹脂、陶瓷的添加劑、難燃劑及藥品等,如果回收使用過的鎂氫,可作為這些工業(yè)原料再利用。不過,這種回收需要社會性的體制,可以說這將是今后的一大課題。 實際上,上杉已從這種工業(yè)再利用及減輕環(huán)境負荷的角度,提出了鎂的循環(huán)再利用系統(tǒng)的構(gòu)想,那就是利用該公司開發(fā)的等離子加熱處理爐將Mg(OH)2直接還原成MgH2再利用。 加熱處理分兩步進行。技術詳情未公布,不過,作為前處理要將Mg(OH)2加熱到600℃左右,變成氧化鎂(MgO),然后加熱到更高的溫度,再向等離子爐中通入氫氣,將MgO還原成MgH2。該技術目前處于實驗室水平,已完成技術驗證,今后將與其他企業(yè)合作,進一步提高技術水平。 |